Descripción y contextualización de la asignatura

En esta asignatura los alumnos recibirán conocimientos avanzados en estereoquímica y síntesis estereocontrolada.

Convocatoria ordinaria: orientaciones y renuncia

La evaluación será el resultado de las siguientes pruebas:

Examen teórico-práctico: prueba escrita sobre los conceptos tratados en la asignatura. Se valorará el planteamiento adecuado de los ejercicios realizados, así como la coherencia de las respuestas dadas. Será necesario conseguir un mínimo de cinco puntos sobre diez en este apartado(75%).

Ejercicios teórico-prácticos: se deberán resolver de modo individual y entregar para su evaluación al final o durante el curso. Se valorará el planteamiento adecuado de los ejercicios realizados, así como la coherencia de las respuestas dadas. Será necesario conseguir un mínimo de cinco puntos sobre diez en este apartado.(25%)



Nota: En el caso de que las condiciones sanitarias impidan la realización de una evaluación presencial, se activará una evaluación no presencial de la que será informado el alumnado puntualmente

Convocatoria extraordinaria: orientaciones y renuncia

La evaluación será el resultado de las siguientes pruebas:

Examen teórico-práctico: prueba escrita sobre los conceptos tratados en la asignatura. Se valorará el planteamiento adecuado de los ejercicios realizados, así como la coherencia de las respuestas dadas. Será necesario conseguir un mínimo de cinco puntos sobre diez en este apartado(75%).

Ejercicios teórico-prácticos: se deberán resolver de modo individual y entregar para su evaluación al final o durante el curso. Se valorará el planteamiento adecuado de los ejercicios realizados, así como la coherencia de las respuestas dadas. Será necesario conseguir un mínimo de cinco puntos sobre diez en este apartado.(25%)







Nota: En el caso de que las condiciones sanitarias impidan la realización de una evaluación presencial, se activará una evaluación no presencial de la que será informado el alumnado puntualmente

Temario

TEMA 1. INTRODUCCIÓN: Representación espacial de las moléculas. Tipos de moléculas quirales: elementos estereogénicos. Terminología relacionada con el topismo, con los elementos estereogénicos, con las reacciones y con la pureza. Determinación de la configuración absoluta. Importancia de la quiralidad en los sistemas biológicos. Métodos de obtención de sustancias ópticamente activas.



TEMA 2. RESOLUCIÓN: Cristalización diferenciada. Resolución manual. Cristalización de sales diastereoméricas. Conversión en diastereoisómeros por unión covalente. Resolución enzimática. Resolución cinética dinámica. Resolución cinética paralela. Resolución cromatográfica. El principio Horeau. Determinación del exceso enantiomérico.



TEMA 3. SÍNTESIS DIASTEREOSELECTIVA: Selectividad por control cinético y termodinámico. Búsqueda de diferencias energéticas. Análisis conformacional y simetría orbital. Síntesis estereoselectiva mediante la estrategia del Chiral Pool. . Síntesis estereoselectiva mediante control por sustrato y mediante control por los reactivos. Inducción asimétrica: modelos. Auxiliares quirales.



TEMA 4. CATÁLISIS ASIMÉTRICA METÁLICA: Fundamentos teóricos y tipos de catalizadores. Catálisis asimétrica en la hidrogenación de alquenos. Catálisis asimétrica en la reducción de cetonas y compuestos azometínicos. Catálisis asimétrica en la oxidación de alquenos. Catálisis asimétrica en la formación de enlaces C-C:



TEMA 5. ORGANOCATÁLISIS: Tipos de Organocatálisis. Catálisis con bases de Lewis. Catálisis con ácidos de Bronsted. Catálisis con bases de Bronsted

Bibliografía

Bibliografía básica

“Basic Organic Stereochemistry” Eliel, E. L.; Wilen, S. H.; Doyle, M. P. Wiley 2001

“Organic Synthesis: Strategy and Control” Wyatt, P., Warren, S. Wiley, 2007

“Principles of Asymmetric Synthesis”; Gawley, R. E., Aube, J. Elsevier, 2012

Bibliografía de profundización

“Classics in Stereoselective Synthesis”, Carreira, E.; Kvaerno, L. Wiley 2008



“Key Chiral Auxiliary Applications” Roos, G. Elsevier, 2014



“Asymmetric Catalysis on Industrial Scale” Blasser, H. U..; Federsel, H.-J. Wiley, 2011



“Fundamentals of Asymmetric Catalysis”, Walsh, P.; Kozlowski, M. C. University Science Books, 2009



“Comprehensive Enantioselective Organocatalysis: Catalysts, Reactions, and Applications” Editors(s):Peter I. Dalko. Wiley 2013



“Science of Synthesis: Stereoselective Synthesis Set” de Vries, J.; Molander, G. A.; Evans, P. A. Thieme, 2011.